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表面張力測量方法:氣泡壓力法與滴體積法

來源:本站原創 瀏覽 359 次 發布時間:2019-07-25

什么是動態表面張力?表面活性劑在表面或界面吸附的結果就是降低表面或界面張力。表面剛開始形成時的表面或界面張力同純液體相同,然后不斷降低直到達到平衡,需要的時間取決于表面活性劑的擴散速率及吸附速率。下面一起來了解下表面張力測量方法:氣泡壓力法與滴體積法。


動態表面或界面張力與平衡值不同,同樣動靜態測量方法也不同。動態表面張力儀(例如滴體積張力儀或氣泡壓力張力儀)在測量中界面尺寸是變化的。盡管這樣,如果這個變化是足夠慢的話,平衡值也可以像時間變化值一樣被測出。同樣,通過界面尺寸不改變的靜態方法(如Wilhelmy板法),也可以獲得隨時間變化的的平衡值。


在一些如噴涂,發泡,清潔,印刷,乳化或涂層過程中,界面形成非常快,在這些過程中不僅僅只有表面張力的平衡值起決定作用,界面形成的動力學部分也存在。表面活性劑中的分子移動已經成為表面或界面張力形成的重要因素。


1.氣泡壓力法


根據楊-拉普拉斯方程,球形氣泡的內壓(拉普拉斯壓力)取決于曲率半徑r和表面張力σ。

p=2σ/r

當在液相中的毛細管頂端產生氣泡時,曲率先增加然后減小,其中會有最大壓力的產生。當曲線半徑同毛細管半徑相等時,此時曲率最大也對應著最大的壓力。

氣泡壓力測量的特性曲線,最大壓力位置


如果毛細管半徑已知,可以通過最大壓力pmax計算出表面張力,當毛細管浸入到液體中時,由浸沒深度和液體密度導致的靜壓P0必須從測量壓力中除去,氣泡壓力測量的結果公式如下:

測量結果對應的是一定表面年齡下的表面張力,表面年齡為從氣泡開始產生到最大壓力之間的時間。表面張力對表面年齡的關系可以通過不同的鼓泡速度測出。

表面張力同表面年齡的關系


這種關系在表面活性劑的使用上起到重要作用,在許多過程中由于表面活性劑的低擴散率和吸附率,界面張力從沒辦法達到平衡值。


氣泡壓力測量法能夠測算出如擴散系數和吸附系數這樣的表面活性劑參數。


2.滴體積法


滴體積法張力儀可以測定動態界面張力。一種液體通過處在另一個液相中的垂直毛細管產生液滴,液滴體積在同毛細管頂端分離時被測量,如果測量過程發生在空氣作為體相時,也可以測定動態表面張力。


在滴體積方法中,一種液相通過毛細管被引入到體相中,由于浮力作用試圖向上移動的液滴在毛細管頂端形成。

滴體積法張力儀測量原理


通過倒置的裝置,重相液滴從毛細管中滴落也是可行的。


由于界面張力γ的作用,液滴試圖在體相中保持盡可能小的界面。當液滴從毛細管上脫落時,新的界面產生,這需要克服相應的界面張力,液滴直到舉升力能夠補償毛細管潤濕長度上的界面張力時才會脫落,關系式如下:g=重力加速度,V=液滴體積,d=毛細管內徑,Δp=兩相密度差


正常來說,該測量過程取決于給定總體積分界的液滴的數量或者收集到的液滴的總量。通常指定流速是不可能的。由于儲存體積的液柱的粘度和高度影響,在測量過程中數值會發生改變。


通過DVT50可以用光柵測量在一定流速下兩個脫離液滴之間的時間,這樣就可以通過流速預先決定界面年齡(液滴形成到脫離的時間),因此也就可以測量界面年齡下的界面張力。

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